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文獻分享|含氰基封端苯甲酸苯酯基團的側鏈液晶嵌段共聚物的合成與表征
閱讀:46 發布時間:2025-11-5東京工業大學久保祥一(Shoichi Kubo)、宍戶淳(Atsushi Shishido)團隊(合作單位:東京工業大學創新研究院、材料化學技術學院等)在《Molecules》(2023 年第 28 卷第 7849 期)發表研究,聚焦含氰基封端苯甲酸苯酯基團的側鏈液晶嵌段共聚物合成與表征,為微制造模板、導電膜等功能納米材料的取向調控提供實驗依據。
摘要(Abstract)
嵌段共聚物因可通過微相分離自發形成周期性納米結構,在多個領域具有潛在應用,但微相分離結構的隨機取向限制其功能化。本研究通過原子轉移自由基聚合(ATRP),合成出分子量分布窄、含氰基封端苯甲酸苯酯基團的液晶二嵌段共聚物(PEO-b-PM6BACP)。小角 X 射線散射(SAXS)測試表明,該共聚物呈現近晶相液晶行為,且通過微相分離形成晶格周期約 18 nm 的圓柱結構;偏光光學顯微鏡(POM)與偏振紫外 - 可見吸收光譜證實,液晶基元沿取向處理方向呈單軸取向,為有序納米結構制備奠定基礎。
1. EHC MRG-100材料摩擦配向試驗機 —— 取向層制備設備
取向層固化后,使用 EHC MRG-100材料摩擦配向試驗機對薄膜進行機械摩擦處理;隨后將聚合物溶液旋涂于取向層表面,經退火后,液晶基元沿摩擦方向實現單軸取向。
研究價值:該儀器保障了液晶基元的有序排列,是實現微相分離結構長程規整性的關鍵,可推廣至功能薄膜的規模化制備。

(EHC MRG-100材料摩擦配向試驗機)
2. Olympus(BX50)偏光光學顯微鏡 —— 液晶性能表征設備
采用 Olympus(BX50)偏光光學顯微鏡(配備 Mettler-Tredo HS82 熱臺)觀察聚合物液晶相:112℃以下可見清晰光學織構,112℃以上呈暗場,證實近晶相 - 各向同性相轉變。
結論:

在本研究中,我們通過原子轉移自由基聚合(ATRP),合成出含氰基封端苯甲酸苯酯基團的單分散液晶二嵌段共聚物(PEO-b-PM6BACP)。液晶性能評估表明,PEO-b-PM6BACP 呈現 近晶相液晶行為;其中,分子量分布窄的 PEO-b-PM6BACP 通過微相分離,形成了 晶格周期為 18 nm 的六方圓柱結構。
我們制備聚合物薄膜并分析其分子取向,發現:PM6BACP 均聚物與 PEO-b-PM6BACP 嵌段共聚物中的液晶基元,均沿摩擦方向呈現單軸取向。
小角 X 射線散射(SAXS)分析揭示的清晰微相分離,結合偏光光學顯微鏡(POM)與偏振紫外 - 可見光譜證實的分子取向行為,共同表明:含氰基封端苯甲酸苯酯基團的液晶嵌段共聚物,具備構建高度有序納米結構的潛力。
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